一 格氏反應(yīng)的主要危險(xiǎn)因素
1 水分的影響。反應(yīng)設(shè)備.原料在投料前沒有有效去除水分直接影響反應(yīng)的進(jìn)行，且鎂易與水反應(yīng)生成氫氣并大量放熱，極易導(dǎo)致沖料.爆炸事故。特別是如采用蒸汽.鹽水或水作為加熱和冷卻媒體，一旦反應(yīng)設(shè)備腐蝕穿孔，水進(jìn)入反應(yīng)體系，將會(huì)立即發(fā)生爆炸事故。
2 溶劑的影響，格氏反應(yīng)使用的溶劑均為易燃.易爆物質(zhì)，與空氣混合后很容易發(fā)生火災(zāi).爆炸
3 鎂的用量和細(xì)度的影響，鎂的用量和細(xì)度直接影響反應(yīng)的活性。
4引發(fā)劑的影響，若不能有效引發(fā)會(huì)使未反應(yīng)物料大量積聚，造成釜內(nèi)物料在局部過熱的情況下突然發(fā)生反應(yīng)形成高溫 高壓而發(fā)生爆炸
5 反應(yīng)溫度對(duì)格氏反應(yīng)的影響，溫度對(duì)于引發(fā)非常重要，若反應(yīng)初期溫度太低，則反應(yīng)無法引發(fā)，當(dāng)反應(yīng)一旦開始后會(huì)急劇.大量放熱，造成沖料，爆炸事故，若溫度太高，則易發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成副產(chǎn)，或造成易燃介質(zhì)沖料,爆炸事故。
6 惰性氣體對(duì)反應(yīng)的影響，若反應(yīng)釜未采取氮?dú)庵脫Q，反應(yīng)過程釜內(nèi)溶劑蒸發(fā)產(chǎn)生大量易燃?xì)怏w，格式制備的副反應(yīng)中也會(huì)產(chǎn)生少量烴類可燃?xì)怏w，它們與空氣混合形成爆炸性混合氣體，極易發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)
二格式反應(yīng)的主要安全對(duì)策措施
物料和設(shè)備的要求
格式試劑對(duì)水十分敏感，因此，在制備格式試劑時(shí)，應(yīng)該使用無水試劑和干燥的裝備。
1 溶劑的選擇，在格式試劑制備中，溶劑的選擇是關(guān)鍵，一般選擇乙醚. 無水四氫呋喃和無水甲基四氫呋喃這三中溶劑。四氫呋喃.甲基四氫呋喃的沸點(diǎn)比乙醚高，比用乙醚要安全一些，芳香族鹵化物一般選用四氫呋喃做溶劑，因?yàn)樗鼈冊(cè)谝颐训姆悬c(diǎn)時(shí)候一般不能引發(fā)，需要升高反應(yīng)溫度才行，而用烷基鹵化物格式反應(yīng)時(shí)一般用乙醚做溶劑，因?yàn)樗鼈冊(cè)诘蜏囟认戮涂梢砸l(fā)。溶劑使用前應(yīng)該使用淀粉碘化鉀試劑測試其是否含有過氧化物，如果含有過氧化物，則應(yīng)使用還原劑亞硫酸氫鈉溶液進(jìn)行洗滌處理，去除過氧化物后方可使用。
2、鎂料的選擇。鎂的用量和細(xì)度應(yīng)根據(jù)原料的反應(yīng)活性來確定， 在投料前絕對(duì)禁止鎂提前打開包裝暴露于空氣環(huán)境中。每次用后，如有剩余，應(yīng)及時(shí)進(jìn)行密閉保存。一般應(yīng)選用鎂屑而不用鎂粉，以控制反應(yīng)劇烈程度。
3、設(shè)備的選擇。生產(chǎn)格氏試劑的操作條件要求無氧、無水，所以反應(yīng)釜應(yīng)采用氮?dú)獗Ｗo(hù)。反應(yīng)釜攪拌的槳葉應(yīng)足夠低，攪拌效果強(qiáng)，要能將鎂料攪動(dòng)起來，以保證反應(yīng)充分。溫度計(jì)套管也應(yīng)足夠長，能接觸到反應(yīng)液，以保證在反應(yīng)物料較少時(shí)，能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測反應(yīng)物料實(shí)際溫度。有條件時(shí)宜釆用反應(yīng)釜壁直插式溫度計(jì)，直接接觸料液，并建議采用雙溫度計(jì)。建議通過溫度變化在線監(jiān)控判斷反應(yīng)的引發(fā)。
4、載體的選擇。在嚴(yán)格控制使用溶劑水分情況下，建議選擇非 活潑質(zhì)子類物質(zhì)（與鎂、格氏試劑不發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)如油類、烷烴類）且本身安全可靠的物質(zhì)作為加熱和冷媒的載體。
(二）反應(yīng)操作過程安全要求
1、投料時(shí)應(yīng)注意的問題。投料前應(yīng)確保反應(yīng)設(shè)備絕對(duì)干燥，原 料管道跟溶劑的管道應(yīng)分開，否則會(huì)把在管道中的死體積的原料帶入 反應(yīng)釜中，易引發(fā)沖料。投料前必須對(duì)涉及的設(shè)備進(jìn)行置換處理，有 條件應(yīng)做氧含量檢測。投料時(shí)一定注意鎂是否已加，數(shù)量是否準(zhǔn)確， 反應(yīng)過程中嚴(yán)格禁止補(bǔ)加鎂，防止發(fā)生沖料。
2、體系中水分的控制。嚴(yán)格控制體系中水分，所使用溶劑（含重復(fù)使用的回收溶劑〉中的水分越低越好，一般乙醚含水量應(yīng)不大于 0.06%，四氫呋喃及甲基四氫呋喃含水量一般應(yīng)不大于500ppm。
3、引發(fā)過程控制 反應(yīng)引發(fā)階段需要活化引發(fā)劑 格氏反應(yīng)本身是最好的引發(fā)劑，引發(fā)速度最快，而且不會(huì)引入雜質(zhì)，引發(fā)時(shí)溶液不能過濃，否則易犮生偶聯(lián)反應(yīng)；引發(fā)時(shí)溫度不能過低，否則反應(yīng)無法引發(fā)。應(yīng)仔細(xì)觀察現(xiàn)象的變化，如反應(yīng)溫度和體系顏色的改變等，
如確定反應(yīng)已引發(fā)成功。原則上不在生產(chǎn)車間格氏試劑制備釜做首批 引發(fā)的制備，應(yīng)預(yù)留一部份格氏試劑或通過實(shí)驗(yàn)室制備一部份格氏試 劑作為引發(fā)試劑。格氏試劑應(yīng)現(xiàn)制現(xiàn)用，不宜長時(shí)間存放。
5、反應(yīng)過程控制。格氏試劑制備引發(fā)階段經(jīng)觀察判斷引發(fā)后，應(yīng)取樣檢測鹵代烴的含量，從而準(zhǔn)確確認(rèn)格氏試劑制備反應(yīng)已得到有 效引發(fā)。格氏試劑制備的滴加過程應(yīng)隨時(shí)觀察控制溫度，杜絕反應(yīng)溫度忽高忽低，滴加結(jié)束應(yīng)觀察殘余鎂量及檢測齒代烴的含量。反應(yīng)結(jié) 束應(yīng)檢測格氏試劑的殘余含量，以防后處理過程反應(yīng)過于劇烈而引發(fā) 事故。
6、格氏試劑的轉(zhuǎn)移。當(dāng)工藝采取滴加格氏試劑與其它物質(zhì)進(jìn)行 格氏反應(yīng)時(shí)，建議將格氏試劑制備釜置于格氏反應(yīng)釜上方，盡量避免 出現(xiàn)從格氏試劑制備釜中轉(zhuǎn)移格氏試劑的情況，以防轉(zhuǎn)移過程中因操 作或保護(hù)不當(dāng)引發(fā)的危險(xiǎn)。
7、活性物質(zhì)淬滅的要求。未反應(yīng)完全的反應(yīng)液或者不符合要求的格氏試劑不建議再重新制備，應(yīng)該作不合格品，淬滅后處理。多余 不用的格氏試劑以及對(duì)于停產(chǎn)的格氏試劑制備釜、格氏試劑中轉(zhuǎn)槽等，也應(yīng)做淬滅處理。淬滅時(shí)應(yīng)加入無水溶劑，徹底冷卻，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下慢慢滴加飽和氯化銨溶液等淬滅劑，淬滅其中的反應(yīng)活性物質(zhì)。淬滅過程中產(chǎn)生的氫氣、烷烴等易燃?xì)怏w不應(yīng)在室內(nèi)排空，應(yīng)通過管道接至室外排放，放空口應(yīng)設(shè)置阻火器防止回火。淬滅過程應(yīng)嚴(yán)格控制淬滅劑滴加速度并觀察反應(yīng)釜壓力情況，避免反應(yīng)釜內(nèi)大量放 出氣體造成反應(yīng)釜超壓危險(xiǎn)。
(三）安全設(shè)施要求
建議設(shè)置反應(yīng)溫度、壓力指示和攪拌電流的監(jiān)控報(bào)瞀，為避免局部過熱造成分子問脫鹵，反應(yīng)釜夾套預(yù)熱應(yīng)設(shè)有溫度度指示.反應(yīng)釜必須有防爆片等安全泄壓裝置，并設(shè)事故收集槽?；亓骼淠鞯睦鋮s液 宜選用非水介質(zhì)，防止管程破裂，冷卻水進(jìn)入反應(yīng)釜。建議將格氏試劑制備反應(yīng)涉及裝置獨(dú)立設(shè)置，或與其他裝置用防爆墻分隔，并采用 DCS和ESD自動(dòng)控制。
(四）安全管理要求
企業(yè)應(yīng)制定完善格氏反應(yīng)工藝操作規(guī)程、安全技術(shù)規(guī)程以及各類 應(yīng)急處置方案，組織專家進(jìn)行論證，并加強(qiáng)對(duì)關(guān)鍵崗位的人員培訓(xùn)。 格氏反應(yīng)崗位操作人員應(yīng)具有熟練操作經(jīng)驗(yàn)，能夠正確判斷引發(fā)是否 完全，如實(shí)記錄各參數(shù)，如不引發(fā)應(yīng)及時(shí)報(bào)告，嚴(yán)禁擅自處理。涉及 格氏反應(yīng)的裝置應(yīng)加強(qiáng)維護(hù)保養(yǎng)，嚴(yán)格執(zhí)行設(shè)備檢維修制度。
